收费全文 | 115432篇 |
免费 | 151447篇 |
国内免费 | 49241篇 |
2022年 | 3476篇 |
2021年 | 3663篇 |
2020年 | 3712篇 |
2019年 | 5199篇 |
2018年 | 3729篇 |
2017年 | 3563篇 |
2016年 | 3688篇 |
2015年 | 4755篇 |
2014年 | 6191篇 |
2013年 | 5456篇 |
2012年 | 7614篇 |
2011年 | 8211篇 |
2010年 | 9144篇 |
2009年 | 14536篇 |
2008年 | 8687篇 |
2007年 | 8139篇 |
2006年 | 7299篇 |
2005年 | 6482篇 |
2004年 | 5320篇 |
2003年 | 4478篇 |
2002年 | 4999篇 |
2001年 | 6178篇 |
2000年 | 3869篇 |
1999年 | 7665篇 |
1998年 | 9317篇 |
1997年 | 9339篇 |
1996年 | 8697篇 |
1995年 | 8901篇 |
1994年 | 8286篇 |
1993年 | 7956篇 |
1992年 | 7868篇 |
1991年 | 7905篇 |
1990年 | 8709篇 |
1989年 | 7961篇 |
1988年 | 7268篇 |
1987年 | 6339篇 |
1986年 | 5854篇 |
1985年 | 5306篇 |
1984年 | 4096篇 |
1983年 | 3298篇 |
1982年 | 3658篇 |
1981年 | 3262篇 |
1980年 | 3159篇 |
1979年 | 3261篇 |
1978年 | 2975篇 |
1977年 | 2903篇 |
1976年 | 2726篇 |
1973年 | 2467篇 |
1972年 | 2815篇 |
1971年 | 2592篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献